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关于活性组分引入方法有很多,常见的有离子交换法和浸渍法。离子交换法是将含有金属离子的水溶液与具有特定物理化学性质的活性炭混合,并在70℃左右水浴加热,使离子与载体表面的阳离子发生交换作用,从而将贵金属组分引入载体。该方法适用于制备比大表面积、高分散度和较低载量的负载型铂族金属催化剂。离子交换法制备的催化剂Pt粒径仅为1.5~2.5nm,小于浸渍法制备的中Pt粒径(3~4.5nm),从而有效提高了Pt的分散度。但是离子交换法因为对载体表面化学性质有特别的要求,因而可能大大限制可以供其使用的载体种类,尤其是表面官能团相对较少的活性炭。早期的浸渍法是将Pd2+制备成可溶性的前驱体,这种前驱体常常是氯钯酸。
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围绕此核心,近十余年已进行了大量研究工作并取得了突破。1975年,Holmes和Naruer公司提出了TL法并获得美国,此法由智利P公司进一步完善并于1980年在LoAguire铜矿用于工业生产,从而为克服堆浸的固有缺点找到一条有效途径。TL法全名应为制粒-预处理-薄层堆浸法,其实质是:通过制粒以提高矿石本身和矿堆渗透性;在制粒过程中加入溶浸剂使之与矿石提前接触并预先反应以加快浸出速度;分薄层堆浸以保证布液均匀和有利于通氧。其综合结果是由于改善了溶浸的渗透性从而有效地促进了反应动力学过程和内、外扩散过程,大大提高了浸出回收率、缩短了堆浸周期、降低了溶浸剂消耗。这正是堆浸法要解决的关键技术问题。
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碱溶解法通常在高温加压下进行,可以用NaOH或KOH溶解转化为铝酸盐。需要注意的是控制好溶液pH值,避免氧化铝水解形成胶体,这将导致固体和液体分离困难。溶解了铝的废溶液可用于制备氧化铝和聚合铝酸盐,实现废催化剂的综合利用。选择性浸出法:用和氧化剂的混合溶液使钯全部进入溶液与部分杂质分离。常用的氧化剂括双氧水、、、氯酸钠等。理论上,体系中需要有氧化电位大于1.29V的氧化剂存在,钯才能在介质中溶解生成氯钯配合物,氯酸钠、双氧水和的标准氧化还原电位分别为1.1.77和1.36V。李骞等考察了氧化剂种类对钯浸出率的影响,在其他条件相同的情况下,分别用质量浓度2.5g/L的H2O2和NaClO3作氧化浸出时。
物资再生利用研究所采用稀硫酸分别浸锌和铜,银粉直接熔锭。稀硫酸浸铜时加入氧化剂,含锌液经浓缩结晶生产硫酸锌,含铜液浓缩结晶生产硫酸铜。锌回收率大于98%,银回收率98%,银锭纯度大于99%。从废胶片中回收银昆明金属研究所使用稀硫酸液洗脱彩片上含银乳剂层,氯盐加热沉淀卤化银,氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物,碱性介质用糖类固体悬浮还原得纯银。银纯度99.9%,直收率98%。此法已申请。物资再生利用研究所(原内贸部物资再生利用研究所)采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化银,溶解过程中加入剂阻止胶片上明胶的溶解,溶解液经电解回收银,片基回收利用。银浸出率大于99%,回收率98%,银纯度99.9%。
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